转自:千龙网
在贵州川恒化工股份有限公司(以下简称“川恒公司”)的实验室里,几个架子上摆满了球形、立方体形的灰色固体,实验员会用各种方法“摧残”它们:水煮,测量溶出的有害物质;挤压,测量强度和硬度。
这种不起眼的灰色固体是改性磷石膏。几年前,磷石膏是整个磷化工行业的“死穴”。
川恒公司石膏技术部总监李剑秋通过多年努力,不仅带领同事解开了“死穴”,还在尝试把磷石膏变成宝贝。今年五四青年节前夕,李剑秋被共青团中央、全国青联授予新时代青年先锋。
贵州磷矿资源丰富,磷化工是贵州经济发展的一大支柱产业,但副产品磷石膏的处理是一大难题——每生产1吨磷酸,会产生4-5吨磷石膏,它含有的磷、氟等可溶性杂质会污染地下水和土壤。要处理难以利用的磷石膏,传统做法是堆存,不仅要占用大量土地,还有坍塌的风险。
李剑秋2011年入职川恒公司时,面临的“对手”就是这些每年以上百万吨的速度增加的固体废弃物。
当时,川恒公司探索出了磷酸生产纯度更高、能耗更低的“半水湿法磷酸技术”,这一方法产生的副产品半水磷石膏不同于过去的副产品二水磷石膏,它具有胶凝特性。
入职后,李剑秋和同事针对半水磷石膏做了大量的研究工作,把能想到的应用方法都试了一遍:做水泥缓冲剂、建筑石膏粉、路基材料等。半水磷石膏的主要成分是硫酸钙,能够延缓水泥凝结,用于生产水泥缓冲剂是个较为成熟的方向,但仅能消纳4%。
那是李剑秋最迷茫的几年,研究做了不少,但很少能落地。
2015年,川恒公司与北京科技大学合作,尝试采用半水磷石膏填充矿井——矿体开采后会形成采空区,需要充填,以免出现地表陷落等危害。
在此之前,有的磷化工企业用水泥胶结磷石膏充填矿井,但1立方米的成本高达100多元,而当时1吨磷矿石才300-400元。用半水磷石膏作为胶凝充填材料,行业内尚无先例。
这一项目由李剑秋牵头。有了新的方向之后,他夜里常常睡不着,一直琢磨技术上的难题。磷石膏在堆场中堆得越来越高,也像山一样压在这名技术人员的心头。
如果不消耗掉磷石膏,磷矿开采也会受影响。2018年,贵州出台磷化工企业“以渣定产”的政策,根据企业的磷石膏消耗量来倒推产量,磷化工企业消纳磷石膏的任务更加迫切。
李剑秋告诉记者,半水磷石膏在自然状态下会吸收空气中的水分,转化为二水磷石膏,但只是形成块状物、没有强度,“轻轻踢一脚就散了”。
李剑秋和同事用了3年,摸索各种技术方案,用药剂固化半水磷石膏中的有害成分、控制转化速度、增加强度和耐水性等,为半水磷石膏改性,让它变成坚硬的固体,同时无法溶出杂质,最大限度降低对环境的影响。
2018年,总监助理曹雪入职时,这项研究接近尾声。她记得,当时李剑秋带领大家,在公司厂区搭建了一套充填系统:用改性的半水磷石膏加水制备成料浆,浇灌了7个5米多高的方区,用来检验强度、稳定性以及充填料浆对挡墙的压力等指标,确保半水磷石膏用于充填矿井的可行性。
这项试验成功了,但充填到井下又是个难题。这涉及另一个截然不同的技术领域:膏体充填采矿技术。井下对充填材料的流动性、强度、凝结时间都有要求,试验中都要考虑到,经过多方努力,当地的一座磷矿愿意接收李剑秋团队来做充填实验。
起初,半水磷石膏由货车运到矿上时,已经水化、板结成块,难以卸车。李剑秋团队调整了药剂配方和装车技巧,成功降低了半水磷石膏的水化速度。
磷矿采空区长达几公里,需要用专用充填泵输送进去,原先的充填设备较为简单,靠充填材料自流。李剑秋团队又耗费大量心血改造了这套设备,边改边做。
这项试验还解决了另一个问题:采矿率。
磷矿开采时,会划分出矿房和矿柱,矿房采空后,还要留下粗大的矿柱作为支撑,它的体积可占到矿藏的40%,这些部分无法被利用。
李剑秋和同事想出办法,从矿井深处搭建挡墙,用充填泵逐步回填半水磷石膏膏体充填材料。改性后的半水磷石膏快速水化变硬,可以代替矿柱给矿井提供支撑。
过去采用的是水泥胶结法,需要20-30个小时才能凝结,28天才能达到目标强度。而改性半水磷石膏4-8小时即可凝结,很快就能开采矿柱。采矿率因此从传统崩落法的50%提高到90%以上,充填成本却显著降低。
2019年10月,“半水磷石膏改性胶凝材料及充填技术”成果被中国石油和化学工业联合会专家组鉴定为“国际领先水平”。
李剑秋告诉记者,为节约物流成本,川恒公司在矿山附近建了化工厂,采出的磷矿就近输送到工厂,工厂产生的半水磷石膏再回填到矿山,像钟摆一样“对流”。这种做法既消纳了固体废弃物磷石膏,也解决了矿井采空区坍塌的危害,被称为“一废治两害”。
目前,依靠半水磷石膏膏体充填技术,川恒公司实现了磷石膏产“消”平衡。在此基础上,李剑秋团队还在研究石膏的高值化利用方法,例如在建筑领域,做高等级建筑材料;在农业领域,做土壤调理剂等。李剑秋到处考察交流,跟国内各大高校的技术团队讨论方案、去矿上了解生产中的问题。
在助理曹雪看来,李剑秋很好学。他原先研究固废处理,属于材料化学专业,后来研究充填采矿,属于采矿专业,所有专业知识都得从头学起。大家遇到问题去找李剑秋请教,他都能给予指导。
李剑秋的书架摆了两层书,有《化工原理》《充填采矿技术与应用》等技术书籍,他翻开一本书,其中提道:“在我国使用充填法开采的矿山中,充填成本占采矿成本的三分之一左右,充填成本中胶凝材料又占80%以上。”
李剑秋告诉记者,如今的充填成本降到了原先的三分之一,“这本书再版时要被我们改写了”。