(来源:链塑网)
聚丙烯(PP)具有质轻、性能优良、耐腐蚀和易成型加工等优点,其在汽车材料中的应用比例不断增加,尤其在汽车保险杠注中,原材料主要为改性PP材料。
然而,现有汽车保险杠在注塑成型时,注塑成型周期往往较长。PP作为半结晶性高分子材料,存在一定的冷却结晶速率和离模收缩率的问题。
本文重点研究了改性PP中各种组分对改性PP结晶行为、力学性能、流变行为、注塑流长及注塑成型周期的影响,并通过对这些影响因素的研究,寻求有利于降低保险杠注塑成型周期的改性PP方案,以适配汽车制造业对高效生产的需求。
1.不同弹性体的影响
将4种POE与PP按质量比为20∶80共混合挤出后注塑制备成样条,经低温脆断后喷金处理,观察断裂截面弹性体在共混体系内的分散状态,见图1。
4种POE如下:
POE-1,熔体流动速率(190 ℃ 、2.16 kg)为0.5 g/(10 min),结构类型为乙烯-辛烯共聚物(EOR),陶氏化学(上海)有限公司;
POE-2,熔体流动速率(190 ℃、2.16 kg)为1.2 g/(10 min),结构类型 EOR,陶氏化学(上海)有限公司;
POE-3,熔体流动速率(190℃、2.16 kg)为15 y(10 min),结构类型 EOR,陶氏化学(上海)有限公司;
POE4,熔体流动速率(190℃、2.16 kg)为1.2 (10 min),结构类型为乙烯-丁烯共聚物(EBR),陶氏化学(上海)有限公司。
由图1(a)、(b)、(c)可以看出:同样是EOR结构,熔融指数越高的POE,分散相的粒径越小,且分散的效果也越好。
由图1(b)、(d)可以看出:POE熔融指数一致、结构不同的POE,两者分散相的粒径基本一致,说明影响POE分散相粒径的主要因素为其熔融指数,结构类型为次要因素。
不同POE对改性PP熔融结晶行为和力学性能的影响见表1.
其中,m(PP)∶m(POE)∶m(滑石粉)∶m(黑母粒)均为50:20:20:1。
EOR结构的POE-2和EBR结构的POE-4对比,含有POE-2的改性树脂具有较低的熔融温度且缺口冲击强度更高,这是因为EOR结构的POE-2相比EBR结构的POE-4具有更长的支链,更容易削弱POE乙烯链的结晶区和PP树脂的结晶行为,形成更多的弹性无定型区。
而含有EOR结构的POE-3因其熔融指数更高,其在改性树脂中的分散相粒径小,分散效果更好,可以更多地阻止PP球晶的形成,使得改性后树脂熔融温度更低,且保持优异的韧性性能。
改性PP树脂熔融温度的降低可以降低注塑温度,起到间接降低冷却时间的作用;同时,使用POE-3改性后,树脂具有更高的熔融指数,同样有利于注塑成型周期的缩短。
图2、图3分别为不同POE改性PP的注塑流长和剪切黏度。
由图2可以看出改性PP在注塑保险杠过程中的流动行为情况:POE-3改性PP的熔融指数更高,其注塑流长也是最长的(168mm)。
由图3可以看出:在毛细管流变行为中,随着剪切速率的增大,POE-3改性PP的剪切黏度明显低于其他POE改性的PP,说明POE-3改性PP更有利于保险杠注塑成型周期的缩短。
2.不同添加助剂的影响
不同助剂对改性PP熔融结晶行为和力学性能的影响见表2。
由表2可以看出;含成核剂改性PP的熔融温度和结晶温度均高于其他改性PP,成核剂的存在提高了PP树脂冷却成型过程中品核的形成,改善结晶速度,使得其具有更高的结晶温度,有利于注塑成型过程中的冷却成型周期的缩短。
在力学性能方面,含成核剂改性PP的弯曲模量更高,3种改性PP的韧性缺口冲击强度也保存一致。含润滑剂改性PP的熔融指数相对更高,这有利于注塑充模的过程。
图4、图5分别为不同助剂改性PP的注塑流长和剪切黏度。由图4、图5可以看出:含润滑剂改性PP具有更大的注塑流长(166mm),且其剪切黏度也略低,这是因为润滑剂硬脂酸锌属于外润滑剂,更有利于熔体PP树脂与口模的润滑作用,能够改善其流动行为。
3.快节拍保险杠用改性PP材料
优化前后改性PP的熔融结晶行为和力学性能见表3。优化前后改性PP树脂DSC曲线见图6。
优化方案采用高熔融指数PP、高熔融指数POE-3及润滑剂来提高材料的流动性,高熔融指数EOR结构POE可以降低材料的熔融温度,复配成核剂能提高其结晶温度和力学性能,通过多方面的复合提高保险杠用改性PP材料的综合性能。
优化后改性PP的材料熔融温度较低(163.3℃)同时拥有较高的结晶温度(125.0℃),这有利于在注塑过程中缩短材料的塑化时间,同时能提高材料的结晶速率,缩短保压时间和冷却时间。
优化前后改性PP的注塑流长和剪切黏度分别见图7和图8。
由图7、图8可以看出:优化后改性PP具有更大的注塑流长(167 mm),同样的剪切速率条件下具有更低的剪切黏度。这是因为优化后方案使用高熔融指数POE-3替换了低熔融指数POE-2,改善了橡胶相在树脂中的分散,保证材料的韧性性能,并提升熔融指数优化其熔体流动行为,复配成核剂进一步完善材料的力学性能,提高了材料的结晶温度;另外,润滑剂的添加进一步优化了材料的熔体流动行为。
表4为单浇日注355mmx100mmx3.2 mm样板用的原注塑工艺1和优化后注塑工艺2的工艺参数对比。
由表4可以看出:注塑工艺2具有更低的注塑温度、更高的注塑速度、更短的保压时间和冷却时间,注期工艺2的注塑成型周期为47s,比原注塑工艺1的成型周期缩短了13 s。
图9为优化前后改性PP通过注塑工艺2制得的样品。
由图9可以看出:在注塑工艺2的条件下,优化后的改性PP注塑样板外观良好,而优化前改性PP外观不良,有着较为明显的虎皮纹现象,同时存在局部缩痕明显的状态。这表明在注塑工艺2的条件下,使用优化后的改性PP能有效降低注塑成型周期,并同时保持良好的外观效果,相比原始注塑工艺提升了21.7%的加工效率。
在保险杠项目上应用了针对缩短注塑成型周期的优化后改性PP,优化前后保险杠注塑工艺参数对比见表5。
优化后改性PP通过优化注塑工艺后制得的保险杠见图10。由表5可知:优化前该保险杠注塑成型周期为78s,使用优化后改性PP的注塑成型周期可缩短至62s,注塑成型周期缩短16 s,提升了20.51%的加工效率,其外观良好,尺寸与原始方案保持一致。
结 语
(1)EOR结构高熔融指数POE可以改善改性PP中橡胶相的分散,保证材料的韧性、提高材料的熔融指数,以及降低其熔融温度与剪切黏度。
(2)助剂成核剂可以优化改性PP的力学性能,同时提高其结品温度。助剂润滑剂可以进一步改善改性PP的流动行为,增大其注塑流长。
(3)采用高熔融指数PP、高熔融指数POE及润滑剂来提高材料流动性,EOR结构高熔融指数POE可以降低改性PP的熔融温度,复配成核剂能提高其结晶温度和力学性能,通过多方面的复合提高保险杠用改性PP材料的综合性能,制得可缩短注塑成型周期的保险杠用改性PP,其注塑成型效率提高20%左右。
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