日常生活中常见的塑料瓶身下,经常能发现数字“1”的标识。“1”代表原料为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。我国PET年产能达7000万吨,主要用于服装、家纺与包装材料,已成为固废回收的重要品类。
PET热值高于动力煤,因此化学回收更适合走高价值利用路线,而不是垃圾焚烧这种低价值处置。
近日,中国科学院山西煤炭化学研究所研发出PET的高效、均相降解方法,并能精准控制产物分子量。
01
化学手段
处理固废
PET的制备需耗费大量能源与资源,若通过化学解聚将其转化为高附加值化学品,便可实现废弃石化产品的资源化综合利用。但回收的大多数PET常与其他纤维混杂,难以利用。
针对这一问题科研人员研发出新方法,不仅实现了PET与锦纶、棉花等纤维的精准拆分,而且整个反应过程还具备条件温和、成本低廉、效率高效的优势。
团队对比不同降解剂效果,筛选出4种催化剂,最终以绿色溶剂γ‑戊内酯为反应介质、乙二醇为醇解剂,在170°C、10分钟的温和条件下,实现了PET的高效可控解聚。该方法制备的聚酯二醇产率最高可达94.2%,显著高于此前的70%。
同时,团队建立了简便的聚酯二醇分级方法,使其多分散性指数最低可降至1.45。
此次团队实现了回收PET向高纯度聚酯二醇的规模化制备,为聚氨酯、不饱和聚酯树脂等高价值高分子材料的合成创造了有利条件。
02
高分子材料
回炉再造
PET的降解并非简单的加热分解,而是一项全球性难题。此前研究仅能将PET深度降解为单体对苯二甲酸双羟乙酯(BHET),难以选择性断裂部分酯键,获得窄分子量的聚酯二醇低聚物。
研究团队以醇解剂乙二醇作为“调控开关”,通过调整其用量,可将产物聚合度精准控制在4至13之间,实现对降解产物形态与分子量的精准调控。
▲均相体系中PET高效地降解为可控分子量及窄分布的聚酯二醇示意图这种在均相体系中对PET降解产物分子量的精准控制,在相关领域文献中尚未见报道。团队还将产物重新聚合成重均分子量为31007g/mol的PET,真正实现了“PET→聚酯二醇→PET”的低成本闭环循环。
该新体系对瓶片、织物、薄膜等各类PET废料均具有良好普适性。针对混纺纤维,可选择性降解其中的涤纶组分得到聚酯二醇,同时保持棉纤维、锦纶等第二组分完整;若加大醇解剂用量,还可将PET进一步降解为小分子单体BHET,适配传统PET生产路线。只需调节“开关”,即可灵活选择传统工艺或新型高值化利用路线。
未来,团队将继续深化相关技术研究,在温和条件下将更多废塑料转化为高附加值化学品。
论文链接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.5c02483